И43 Основы стереохимии / Э. Эрнест Илиел — один из ведущих современных ученых в области стереохимии, автор широко известных монографий «Стереохимия соединений углерода» и «Конформационный анализ», переведенных на. Эрнеста Илиела и ряда других крупных ученых, был сформирован понятийный аппарат. III.3.2 Стереохимия производных семичленных ацеталей и кеталей в. Эрнест Илиел. Фундаментальное учебное издание написано коллективом авторов из США во главе с одним из крупнейших ученых в области органической стереохимии. Энциклопедическая по охвату материала, книга построена логично и последовательно. Эрнест Илиел. О книге 'Основы органической стереохимии'. Фундаментальное учебное издание написано коллективом авторов из США во главе с одним из крупнейших ученых в области органической стереохимии. Илиэл Э., Вайлен С., Дойл М. Эрнст Р., Боденхаузен Дж., Вокаун А. ЯМР в одном и двух измерениях: . Основы стереохимии. Методическая разработка для студентов химических, биологических и медицинских факультетов университетов. Деривативное электронное издание на основе печатного аналога: Основы органической стереохимии / Э. Илиел Эрнест Вайлен Сэмюэль. Основы органической стереохимии. Основы электрохимии: учеб. Илиел, Эрнест. Основы стереохимии / Э. Илиел; под ред. Илиел, Эрнест — Википедия. Эрнест Людвиг Илиел. Ernest Ludwig Eliel; 2. Илиелом была выпущена целая серия книг по стереохимии, которые и по сей день остаются актуальны для получения фундаментальных знаний по стереохимии. Эрнест Людвиг Илиел родился 2. Кёльне, в семье со средним достатком, где образование стояло на первом месте. Он был младшим из трех сыновей. Его дед по отцовской линии, в честь которого был назван ученый, был членом городского совета в Кельне. Дед по материнской линии, Леонард Титц, был купцом, основавшим и управлявшим известным в округе магазином. Отец, Оскар Илиел, был дипломированным юристом, защищавшим интересы семейного бизнеса. Илиел отмечал, что стремился быть похожим на отца в плане образования и целеустремленности. В 1. 92. 0- е годы общеобразовательные школы в Кельне были религиозными, а поскольку Илиел был евреем, то поступив в Католическую общеобразовательную школу, он оказался одиночкой. В апреле 1. 93. 3 года, после прихода к власти Гитлера, в Германии был объявлен бойкот любому еврейскому бизнесу, в том числе и торговле. Из воспоминаний Илиела . Мы потерпели серьезные убытки, а отец потерял работу. В то время треть моих одноклассников были нацистами, треть — оппортунистами, а еще примерно половина от оставшихся — рейнскими католиками, которые, исходя из вероисповедания, должны были презирать нацизм. Однако, после введения квот против евреев, мой класс на 5/6 превратился в приверженцев нацистской теории — все перечисленные группы быстро присоединились к сильному и суровому режиму. Все одноклассники стали крайне осторожно со мной общаться, а по большей части старались избегать». В 1. 93. 8 году семья Илиела покинула Германию: Эрнест отправился в Шотландию; Эдгар, который был старше на 1. Англию; Эрвин (на 1. Эрнеста) — в Соединенные Штаты, перед этим некоторое время проживая в Голландии, Португалии и Бразилии. Родители братьев улетели в Палестину. Стоит отметить, что Эрнест, как и самый старший брат, хотел еще в 1. США, однако ему отказали, заявив, что иммиграционная квота была заполнена, и предложили ожидать в течение 3- х лет. Благодаря высоким баллам за вступительные экзамены Шотландского университета в марте 1. Когда Эрнест заканчивал первый год обучения в университете (1. Германия вторглась на территории Франции, Бельгии, Голландии и Люксембурга. Всего за 2 дня Илиел превратился во «враждебного чужеземца». В течение месяца он находился в двух различных концлагерях — рядом с Ливерпулем и на острове Мэн, после чего его депортировали в Канаду. Там он находился в двух различных концлагерях, после чего, в мае 1. Эрнеста кубинскую визу. Через Тринидад и Венесуэлу, Илиел прибыл в Гавану, столицу Кубы в июле того же года. На пути получения высшего образования в Университете Гаваны, Илиела встретили определенные трудности: документы из Эдинбургского Университета должны были быть нотариально заверены, чтобы их можно было легализовать на Кубе. Более того, было необходимо получить свидетельство о рождении, которое осталось в Германии. Илиелу удалось подделать свои документы, удостоверяющие личность, после чего его зачислили в университет. Он закончил университет в 1. Бакалаврская дипломная работа Илиела была оценена очень высоко. Все исследования Илиела были проведены в лаборатории Виета- Пласенция под руководством Джорджа Розенкранца и Штефана Кауфманна — оба были венгерскими беженцами, получившими свои докторские степени вместе с лауреатом Нобелевской премии по химии, Леопольдом Ружичкой, в Федеральном техническом университете Цюриха. Розенкранц позднее стал президентом Syntex. Илиел решил получить докторскую степень, в связи с чем отправил свои документы в три университета: Гарвардский, который отказал ему, поскольку комиссия ошибочно посчитала, что у Эрнеста уже есть докторская степень; Мичиганский, который, как оказалось, принимает лишь резидентов, проживающих внутри штата, и Университет Иллинойса, куда Илиела приняли во многом благодаря хорошим рекомендациям Альфреда Ли Склара (у Склара, который посетил Гавану в рамках Рокфеллерской стипендии, Илиел некоторое время работал, занимаясь поиском литературы). В качестве научного руководителя для своей докторской диссертации, Илиел выбрал 3. Гарольда Снайдера. Снайдер начал работать в Университете Иллинойса в 1. Комитета медицинских исследований в отделе научных исследований и разработок. Главным его достижением, вместе с еще несколькими коллегами из Иллинойского университета, стала разработка противомалярийного хлорохина, который активно использовался в последние годы Второй Мировой войны. Илиел выполнил свою докторскую за два года, в течение которых также написал 8 статей. Он активно изучал региохимию алкилирования углерода в индоле (индол — основание Манниха). В 1. 94. 8 году Илиел принял предложение работать профессором в Нотр- Даме. Это предложение сделал ему один из его бывших учителей, Чарльз Прайс, который покинул Иллинойс, чтобы стать главой Химического факультета Нотр- Дама. Эрнест проработал в Нотр- Даме до 1. Чапел- Хилл. Там он начал работать в Университете Северной Каролины, где и остался до конца своей жизни. Первое независимое исследование Илиела — изучение механизма дегидрирования органических галоидных соединений; синтез нерацемических, но минимально хиральных C6. H6. CHDCH3, иллюстрирующих, что хиральность из- за наличия дейтерия, может привести к заметной оптической активности . Несмотря на то, то сам Илиел отмечал, что его годы в Нотр- Даме были крайне непродуктивными, несколько интересных и опубликованных результатов в эти годы все же были выпущены. Более того, Илиел был повышен до ассистирующего профессора в 1. На протяжении 1. 95. Илиел прочел множество статей о конформационном анализе и побывал на различных лекциях, которые вели известные в те времена ученые — Дерек Бартон, Альберт Бургшталер, Владимир Прелог и другие. Все это позволило Илиелу серьезно продвинуться в изучении стереохимии. В первой половине ХХ века многие ученые придерживались мнения, что молекулы следует изображать плоскими, в том числе и при описании механизмов реакций. Только в 1. 95. 0- х годах к химикам стало приходить понимание важности изображения молекул в трехмерном варианте, особенно для стереоселективных процессов. Так, работа Бартона 1. Напомним, что за данную работу Бартон удостоился Нобелевской премии по химии. Знания и идеи Илиела оказались революционными для того времени: в 1. В работе 1. 95. 3 года он объяснил, почему неоментол подвергается этерификации намного медленнее, чем неоизоментол: все это Эрнест подтвердил теорией «конформационно мобильных соединений» — такие соединения реагируют быстрее своих «конформационно фиксированных» аналогов . Результаты опубликовал журнал Experientia. Пусть соединение А1 может существовать в двух конформациях — А2 и А3, которые в одной и той же реакции будут давать разные продукты. Илиел смог доказать, что более реакционноспособная конформация необязательно будет наиболее стабильной . В настоящее время данные положения являются фундаментальными и широко используются в химии и биохимии. С помощью кинетического метода конформационного анализа, Илиел смог определить общую константу скорости реакции, скорости реакций отдельных процессов, а также вычислить константу равновесия системы. Эрнест Илиел позже начал разрабатывать два других метода, превосходящих кинетический метод конформационного анализа. Один из них — равновесный метод конформационного анализа — был основан на равновесии диастереомеров в системе. Другой, наиболее удачный, — метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Метод ЯМР позволил, например, определять равновесные распределения стереомеров, используя величину химических сдвигов на полученных спектрах. Эти распределения в дальнейшем стали называть «А- величинами». Позднее Илиел и его группа создали таблицы А- величин для циклогексановых производных. Чуть позже Илиел изучил и гетероциклические системы — пяти- и шестичленные ароматические циклы со встроенным в ароматическое кольцо гетероатомом — кислорода, азота или серы. Эти знания позволили выяснить структуру и конформационные состояния, которые наиболее выгодны для тех или иных гетероциклов, что сейчас очень важно для разработки лекарств или других не менее ценных материалов . Успех Армандо позволил Илиелу использовать селективность таким образом, чтобы упростить синтез тех или иных энантиомеров простых природных соединений. В качестве «энантиомерного сита» Илиел использовал оксатиан, полученный из пулегона. Каталитические энантиоселективные реакции, которые открыли и изучили Шарплесс и Ноёри, позволили авторам получить Нобелевскую премию по химии в 2. Они были проведены по более современным методикам и имели ряд преимуществ перед методикой Илиела, однако именно исследования Эрнеста Илиела стали фундаментальными и позволили лауреатам Нобелевской премии провести те исследования, которые были так высоко оценены. В заключении к этому разделу следует обобщить все открытия и научные достижения Илиела: во- первых, он глубоко изучил вопросы связи между собой конформаций реагентов со скоростями реакций; во- вторых, Эрнест изучил множество карбо- и гетероциклических соединений, для которых определил конформационно выгодные структуры; и, в конечном итоге, полученные знания позволили ему провести энантиоселективный синтез многих природных соединений. Илиел был настолько авторитетным человеком, что по его требованию были внесены изменения в некоторые термины, ранее утвержденные ИЮПАК. Среди них вынужденная перегруппировка, стереоселективность и стереоспецифичность. Помимо преподавания Илиел занимался переводами научных статей. Его часто просили перевести тексты с испанского и немецкого языков на английский. В его архивах есть множество писем со словами благодарности от иностранных коллег: «Ваша вдумчивость и самоотдача тронули меня. Моей работе редко дают положительную оценку. Много лет он занимался разработкой учебных программ для студентов из Латинской Америки и некоторых других стран. Он хотел дать им возможность учиться в США и взаимодействовать с американскими учеными.
|
